Química
verde II: líquidos iónicos
¿Líquidos hechos de
iones? Por lo general cuando pensamos en los compuestos iónicos, pensamos en
sólidos con puntos de fusión elevados: cloruro de sodio, sulfato de magnesio,
carbonato de litio, y así sucesivamente. Pero también existen compuestos
iónicos que son líquidos a temperatura ambiente, y están ganando importancia
como disolventes en reacciones, particularmente para el uso en procesos de
química verde
Los líquidos iónicos se
han conocido desde hace casi un siglo; el primero en descubrirse fue el nitrato
de etilamonio_, con un punto de fusión de 12 °C; sin embargo, la mayor parte de los
líquidos iónicos generalmente utilizados ahora son sales en las que el catión es asimétrico y en
las que uno o ambos de los iones son voluminosos por lo que la carga está
dispersa sobre un gran volumen. Ambos factores minimizan la energía de red
cristalina y desfavorecen la formación del sólido. Los cationes típicos son
iones amonio cuaternarios de aminas heterocíclicas, iones
1,3-dialquilimidazolio, iones N-alquilpiridinio, o iones N-alquilpiridinio
sustituidos en el anillo.
Los aniones son tan
variados como los cationes, y están disponibles comercialmente más de 250
líquidos iónicos distintos con combinaciones anión/catión diferentes. El
hexafluorofosfato, el tetrafluoroborato, los sulfatos de alquilo, los
trifluorometanosulfonatos (triflatos) y los haluros son algunas posibilidades
de aniones.
Los líquidos
iónicos tienen varias características importantes que los hacen atractivos para
su uso como disolventes, particularmente en química verde:
❚ Disuelven compuestos orgánicos polares y no polares,
dando concentraciones altas del soluto y, por tanto, minimizan la cantidad del
disolvente necesario
❚ Pueden optimizarse para reacciones específicas variando
las estructuras de los cationes y de los aniones.
❚ No son flamables.
❚ Son estables térmicamente.
❚ Tienen presiones de vapor insignificantes y no se
evaporan.
❚ Por lo general son recuperables y pueden utilizarse
varias veces.
Como ejemplo
de su uso en química orgánica, el fármaco analgésico Pravadolina ha sido
sintetizado en dos pasos utilizando hexafluorofosfato de 1-butil-3-metilimidazolio,
como disolvente para ambos pasos. El primer paso es una reacción SN2 inducida
por una base del 2-metilindol con un haluro de alquilo primario, y el segundo
es una acilación de Friedel-Crafts. Ambos pasos suceden con un rendimiento del
95%, y el disolvente iónico se recupera simplemente lavando la mezcla de la
reacción, primero con tolueno y después con agua. En los próximos años
estaremos escuchando mucho más acerca de los disolventes iónicos
1 Dibuje las estructuras que correspondan a los siguientes nombres de
la IUPAC:
(a) N,N-dimetilanilina (b) (Ciclohexilmetil)amina
(c) N-metilciclohexilamina (d) (2-metilciclohexil)amina
(e) Ácido
3-(N,N-dimetilamino)propanoico
2 Dibuje
las estructuras de los siguientes nombres de la IUPAC:
(a) Éter
etil 1-etilpropílico (b) Éter
di(p-clorofenílico)
(c) Ácido
3,4-dimetoxibenzoico (d) Ciclopentiloxiciclohexano
(e) 4-alil-2-metoxifenol
(eugenol; a partir del aceite de clavo)
3 Dibuje las estructuras que correspondan a los siguientes nombres:
(a) Bromoacetona
(b) 2-hidroxipropanal
(c) 2-metil-3-heptanona
(d) 2,3,4-trihidroxibutanal
(e) 2,2,4,4-tetrametil-3-pentanona
(f) 4-metil-3-penten-2-ona
(g) Butanodial
(h) 3-fenil-2-propenal
(i) 6,6-dimetil-2,4-ciclohexadienona
4- Dibuje las
estructuras que correspondan a los nombres de la IUPAC siguientes:
(a) Ácido
cis-1,2-ciclohexanodicarboxílico
(b) Ácido
heptanodioico
(c) Ácido
2-hexen-4-inoico (d) Ácido
4-etil-2-propiloctanoico
(e) Ácido
3-cloroftálico (f) Ácido
trifenilacético
(g) 2-ciclobutenocarbonitrilo
(h) m-benzoilbenzonitrilo
5- Dibuje las
estructuras que correspondan a los siguientes nombres:
(a) Benzoato
de fenilo (b) N-etil-N-metilbutanamida
(c) Cloruro
de 2,4-dimetilpentanoílo (d) 1-metilciclohexanocarboxilato
(e) 3-oxopentanoato
de etilo de metilo
(g) Anhídrido
fórmico propanoico (f) p-bromobencenotioato de metilo
(h) Bromuro
de cis-2-metilciclopentanocarbonilo